二、氧探頭的測(cè)氧原理
圖1為氧探頭測(cè)氧原理示意圖。
在氧化鋯電解質(zhì)(ZrO2管)的兩側(cè)面分別燒結(jié)上多孔鉑(Pt)電極,在一定溫度下,當(dāng)電解質(zhì)兩側(cè)氧濃度不同時(shí),高濃度側(cè)(空氣)的氧分子被吸附在鉑電極上與電子(4e)結(jié)合形成氧離子O2-,使該電極帶正電,O2-離子通過(guò)電解質(zhì)中的氧離子空位遷移到低氧濃度側(cè)的Pt電極上放出電子,轉(zhuǎn)化成氧分子,使該電極帶負(fù)電。兩個(gè)電極的反應(yīng)式分別為:
參比側(cè):O2+4e——2O2-
測(cè)量側(cè):2O2--4e——O2
這樣在兩個(gè)電極間便產(chǎn)生了一定的電動(dòng)勢(shì),氧化鋯電解質(zhì)、Pt電極及兩側(cè)不同氧濃度的氣體組成氧探頭即所謂氧化鋯濃差電池。兩級(jí)之間的電動(dòng)勢(shì)E由能斯特公式求得:可
E= (1)
式中,EmV―濃差電池輸出,
n 4―電子轉(zhuǎn)移數(shù),在此為R理想氣體常數(shù),8.314 W·S/mol —T (K) F96500 C;PP1——待測(cè)氣體氧濃度百分?jǐn)?shù)0——參比氣體氧濃度百分?jǐn)?shù) —法拉第常數(shù),—絕對(duì)溫度
該分式是氧探頭測(cè)氧的基礎(chǔ),當(dāng)氧化鋯管處的溫度被加熱到600℃~1400℃時(shí),高濃度側(cè)氣體用已知氧濃度的氣體作為參比氣,如用空氣,則P,將此值及公式中的常數(shù)項(xiàng)合并,又實(shí)際氧化鋯電池存在溫差電勢(shì)、接觸電勢(shì)、參比電勢(shì)、極化電勢(shì),從而產(chǎn)生本地電勢(shì)CmV)實(shí)際計(jì)算公式為:(0 =20.6%
EmV)=0.0496Tln(0.2095/P1)±CmV)((C本地電勢(shì)(新鎬頭通常為±1mV) =
可見(jiàn),如能測(cè)出氧探頭的輸出電動(dòng)勢(shì)E和被測(cè)氣體的絕對(duì)溫度T,即可算出被測(cè)氣體的氧分壓(濃度)P1 ,這就是氧化鋯氧探頭的基本檢測(cè)原理。