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ABS塑料
ABS樹脂是丙烯腈一丁二:烯一苯乙烯共聚物,即英文Acry— lonitrile—Butadiene—Styrene的縮寫,它由接枝共聚物(以聚丁二烯為主鏈,以苯乙烯、丙烯腈共聚物為支鏈)、苯乙烯與丙烯腈的無規共聚物(AS樹脂)以及未接枝的游離丁二烯三種主要成分構成,因此它不單純是這三種單體的共聚物或混合物。ABS 樹脂不僅具有韌性、硬度、剛性相均衡的優良力學性能,而且具有較好的耐化學藥品性、尺寸穩定性、表面光澤度、耐低溫特性、著色性能和加工流動性等性能。作為一種熱塑性工程塑料被極為廣泛地應用于電子電器工業、輕工業、汽車工業以及管材管件等方面。然而,樹脂的氧指數僅為18% ,在空氣中容易燃燒并且產生大量的濃煙和有毒氣體,其發煙量是各種塑料中最大的,這不僅會造成嚴重的財產損失,還會給人們的生命安全和生存環境帶來極大威脅。根據歐盟發布的《關于在電子電氣設備中禁止使用某些有害物質指令》,該指令要求從2006年7月1日起,在新投放市場的電子電器設備中禁止使用含有鉛、汞、鉻、六價鉻、多溴二苯醚和多溴聯苯等有害物質,其中的PBDE和PBB 是目前普遍使用的一種阻燃劑。近年來溴系阻燃劑受到二惡英問題的困擾,同時用其(溴一銻系統)阻燃的高分子材料在熱裂解及燃燒時會生成大量的煙塵及腐蝕性氣體,目前國外已大量使用無鹵阻燃劑。中國工業中高分子材料所用阻燃劑近80%為含鹵阻燃劑,因PBDE和PBB為代表的含溴阻燃劑阻燃效率高、用量少,我國出口的電子電氣類產品中70% 一80% 都用此類阻燃劑。為了適應國際上對無鹵阻燃塑料的需要,減少使用或不使用含鹵素阻燃劑必將成為阻燃塑料行業的發展趨勢。隨著人們生活質量的提高以及安全環保意識的增強,國內外對在汽車、建筑、家用電器、辦公用品等方面使用的塑料材料提出了嚴格的防火阻燃和環保要求,因此,研究和開發阻燃技術對于樹脂的應用發展十分重要。
ABS阻燃技術
目前阻燃主要采用的方法可以分為使用反應型阻燃劑、使用阻燃型聚合物和使用添加型阻燃劑。
1.反應型阻燃劑
反應型阻燃劑主要是使用帶有阻燃元素的單體進行聚合或接枝,使聚合物主鏈或側鏈帶有阻燃元素,從而起到阻燃作用多用于熱固性高聚物。這種阻燃劑一旦成為ABS分子就不易發生遷移,阻燃性持久,且對材料的物理力學性能和電性能的影響較小。但其缺點是工藝復雜,成本高且不易控制。ABS常用的反應型阻燃劑為雙(2,3一二溴丙基)反丁烯二酸酯 J。夏英等 J 以過氧化二異丙苯(DCP)為引發劑,甲基丙烯酸(MAA)為接枝單體,苯乙烯(st)為接枝共單體,制備了ABS—g一(MAA—c盯一 st)雙單體熔融接枝物。研究了MAA、St用量對接枝率的影響。結果表明,當MAA、St用量均為6 mL時,ABS—g一(MAA—CO"一 st)的接枝率最高,可達4.96% 。探討了ABS—g一(MAA—CO" 一st)對ABS/膨脹型阻燃劑(IFR)復合材料力學性能、加工性能和阻燃性能的影響。當ABS—g一(MAA—CO"一St)添加量為6 份時,沖擊強度和拉伸強度分別可達3.07kJ/m 、37.2MPa,且在力學性能有所提高的同時,復合材料阻燃級別仍可達FV一0級。
2.阻燃型聚合物
由于ABS樹脂含有側苯基、氰基、不飽和雙鍵,它與許多聚合物都有比較好的相容性,這為ABS的共混改性包括賦予阻燃性創造了有利條件。如PVC、CPE等,由于其與ABS樹脂良好的兼容性和高含氯量,因而既是ABS樹脂的一種高效阻燃劑,又可作為ABS樹脂的共混改性組分,用它還可以降低小分子阻燃劑對ABS樹脂造成的力學損失,但在使用過程中應充分考慮到它們熱穩定性差的缺點。夏英等 研究發現,在ABS/PVC共混體系中,ABS/PVC比例在70/30~30/70時,共混物阻燃性均達FV 一0級,而且沖擊強度高于通用ABS樹脂和高抗沖ABS樹脂。陳桂蘭等 研究發現,在ABS/PVC合金體系中加入3~5份 CPE可有效改善ABS/PVC的阻燃性能、力學性能和耐熱性。
3.添加型阻燃劑
a.無機阻燃劑主要有氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼化物、銻化合物等。氰氧化鋁(A1(OH) )和氫氧化鎂(Mg(OH):)是最常用的種無機阻燃劑,它們的阻燃機理是在受熱時釋放出結晶水,結晶水蒸發而成水蒸氣時要吸收大量的熱量,降低了材料的表面溫度,使聚合物的熱分解和燃燒速率大大降低;分解時產生的大量水蒸氣也稀釋了可燃性氣體的濃度;同時熱分解生成的氧化鋁氧化鎂具有大的表面積,可以吸收煙和小分子可燃物,與聚合物表面的炭化產物結合生成保護膜,減少材料燃燒時釋放出的二氧化碳(CO ),從而起到阻燃效果。
b.有機阻燃劑添加的有機型阻燃劑主要是含鹵阻燃劑,但大都采用性能較好的溴阻燃劑,包括十溴聯苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚、 1,2一雙(2,4,6一三溴苯基)乙烷、聚溴代苯乙烯和溴代環氧樹脂齊聚物等。目前,隨著人們環保意識的提高,開發無鹵阻燃劑成為研究熱點。
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