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| 賣 PA66 QL4540 美國液氮 |
| 熱性質 熔點(Tm) 熔點即結晶熔解時的溫度,對結晶性高分子尼龍-66,顯示清晰的熔點,根據采用的測試方法,熔點在259~267℃的范圍內波動。通常采用差熱分析(DTA)法測出的尼龍-66的熔點為264℃。實際上,尼龍-66的熔點可以根據結晶的熔融熱(ΔH)和熔融熵(ΔS)計算出來: 尼龍-66的ΔH為4390.3J/mol,ΔS為8.37J/kmol,Tm的理論值為259.3℃[ ]。 如果將體積膨脹系數顯示極大值的溫度當作熔點,則尼龍-66的熔點溫度范圍為246~263℃。接近理論熔解溫度259℃。 玻璃化溫度(Tg) 高分子的比容和比熱容等溫度特性值在某一溫度可出現不規則的變化,這一溫度就是玻璃化轉變溫度,是分子鏈的鏈段克服分子間力開始運動的溫度。在這一溫度附近,模量、振動頻率、介電常數等也開始發生變化。 尼龍-66的玻璃化溫度,與測試方法、試樣中的水分含量、單體濃度、結晶度等因素有關。Wilhoit和Dole等從比熱容的溫度變化分析,認為尼龍-66的玻璃化溫度為47℃[ ],而Rybnikar則在低溫下測定了尼龍-66的比容,發現在尼龍-66在-65℃也有一個轉變溫度[ ]。 結晶度 結晶構造 Bill認為,尼龍-66的晶形有α型和β型二種形態,在常溫下為三斜晶形,在165℃以上為六方晶形[ ]。 Bunn等確定了尼龍-66α型的結晶構造[ ],如圖01-72所示,其晶胞的晶格常數列于表01-73。從圖01-72可見,尼龍-66分子中的亞甲基呈鋸齒狀平面排列,酰胺基取反式平面結構,分子鏈被筆直地拉長。相鄰的分子以氫鍵連成平面的片狀,其模型如圖01-68所示。 表01-68 尼龍-66 穩定晶形的晶格常數 晶體 a b c(纖維軸) α β γ α型結晶(三斜晶系) 4.9×10-4μm 5.4×10-4μm 17.2×10-4μm 48½° 77° 63½° 計算密度=1.24g/cm3 圖01-44 尼龍-66的α晶型結構[ ] 圖01-45尼龍-66分子中晶片排列模型[ ] 線條:鏈狀分子;○:氧原子 從圖01-45可以看出,尼龍-66的α晶型是一系列晶片沿鏈軸方向一個接一個的壘積,而β晶型則每隔一片相互上下偏移壘積。對未進行熱處理的普通成型品,構成結晶的氫鍵平面片的重疊方式,是這種α晶型和β晶型的任意混合。 |